一、原料
生產(chǎn)聚合氯化鋁的原料主要有 兩大類:一類是含鋁礦物,包括鋁土礦(三水鋁石、一水軟鋁石、一水硬鋁石)、粘土、高嶺土、明礬石等;另一類是其它含鋁原料,包括金屬鋁、廢鋁屑、灰鋁、 氫氧化鋁、三氯化鋁、煤矸石、粉煤灰等。只有以鋁錠、鋁屑、氫氧化鋁為原料和以硫酸鋁,二氯化鋁為原料才能生產(chǎn)出較純的聚合氯化鋁產(chǎn)品。
我國生產(chǎn)聚合氯化鋁所采用原料主要為因地制宜地開發(fā)利用自身的礦物資源。我國聚合氯化鋁生產(chǎn)的起步源于以鋁灰作原料。由于鋁灰原料成本低廉,生產(chǎn)工藝簡 練,其生產(chǎn)工藝七十年代在我國迅速普及。但鋁灰生產(chǎn)的聚合氯化鋁產(chǎn)品雜質(zhì)較多,八十年代后已不再用于自來水的凈化。八十年代初,聚合氯化鋁的生產(chǎn)原料主要 采用粘土礦、高嶺土礦和鋁土礦生產(chǎn)出的聚合氯化鋁產(chǎn)品,除鐵以外,其它的指標(biāo)可達(dá)到國外先進(jìn)水平。但由于渣量非常大,外觀較差,加上我國鋁業(yè)的迅速發(fā)展,九 十年代初,我國聚合氯化鋁生產(chǎn)所用原料已逐步轉(zhuǎn)向氫氧化鋁。此外,也有部分生產(chǎn)廠使用氯化鋁和金屬鋁等為原料。 由于國內(nèi)合成鹽酸含鐵量高于日本等國,所 以生產(chǎn)出的聚合氯化鋁外觀色澤偏黃。 二、生產(chǎn)工藝
聚合氯化鋁的制法很多,按生產(chǎn)工藝可分為酸法、減法、中和法、熱解法、加壓反應(yīng)法、混凝膠法、電滲析法、電解法等。固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴 霧干燥或滾筒干燥得到的,噴霧干燥是比較理想的干燥方式,適于大規(guī)模生產(chǎn),而生產(chǎn)規(guī)模較小的生產(chǎn)企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。
目前我國生產(chǎn)聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁(包括鋁灰、鉛渣)法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁(包括鋁礬土、煤矸石等)法、結(jié)晶氯化鋁法等。
1.金屬鋁法
所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。 目前,我國以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的廠家大多采用酸法生產(chǎn)。
(1)酸法
酸法具有反應(yīng)速度快、設(shè)備投入資金少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點(diǎn),但溶液中的雜質(zhì)含量偏高,尤其是重金屬元素含量通常容易超標(biāo),產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
(2)堿法
堿法生產(chǎn)工藝則難度較高,設(shè)備投入資金非常大,由于用堿量大,還要大量鹽酸中和至pH= 4-5,成本較高,其應(yīng)用受到一定限制。
(3)中和法
中和法的特點(diǎn)是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點(diǎn)。中和法的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時,鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比必須嚴(yán)格控制,使鹽基度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。鹽基度是否合格,是決定產(chǎn)品質(zhì)量的一個重要指標(biāo)。而且在合成時必須進(jìn)行劇烈地攪拌。
以鋁灰為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的幾種方法的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)如表1所示。
2.氫氧化鋁法
所用原料主要是拜爾法煉鋁過程中的活性氫氧化鋁。生產(chǎn)中采用過量的活性氫氧化鋁和鹽酸,在較高溫度(50-180℃)和壓力(0.5MPa)下反應(yīng)制得鹽基度為41.6-48.6%的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品,然后經(jīng)濃縮、烘干即得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。
此法生產(chǎn)工藝過程較簡單,反應(yīng)條件也較苛刻,對設(shè)備要求較高,腐蝕性強(qiáng),一般市售搪玻璃反應(yīng)釜都難以適應(yīng),生產(chǎn)中要確保產(chǎn)品質(zhì)量頗為不易。
以氫氧化鋁為原料生產(chǎn)PAG產(chǎn)品的主要技術(shù)指標(biāo)如表2。
3.三氧化二鋁法
主要原料為三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。此工藝的靠前步是得到結(jié)晶氯化鋁,第二步是通過熱
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